甲酸性质、用途与生产工艺:
重要的化工原料:
甲酸是一种重要的化工原料,1670年Fisher首先发现。1749年A.S.Marggret首先制得纯甲酸。因更早蒸馏赤蚁而发现,故名蚁酸。蚁酸在自然界中广泛存在,如赤蚁、蜂、毛虫等的分泌物中,植物的叶和根中,以及水果中。更简单的羧酸,与其他脂肪羧酸相比,结构较特殊,酸性较强。为无色透明有刺激气味的发烟液体,分子式为HCOOH。相对分子质量46.03。相对密度1.2196。熔点8.4℃。凝固点7℃。沸点100.7℃、50℃(15.999× 103Pa)。折射率1.3714。闪点68.9℃。粘度1.784mPa·s。燃点410℃。与水、乙醇、乙醚等互溶。与水形成高沸点二元共沸物,含本品77.5%,共沸点107.3℃,此沸点高于纯水及纯甲酸的沸点。
本品羰基直接与氢相连,使甲酸既有酸的特性,又有醛的某些性质。可以成盐、成酯;可以与胺反应,生成酰胺;与不饱烃加成,生成酯。它的还原性则体现醛的性质,例如能使硝酸银的氨水溶液(土伦试剂)还原为金属银,使高锰酸钾退色,使二氧化硫还原为硫代硫酸根离子(SO2→S2O32-),使硝酸汞还原为汞等。甲酸与浓硫酸作用,可以脱水生成一氧化碳。加热至160℃也可以脱羧,生成二氧化碳和氢;在铜- 铬、铂、钯等催化作用下,也能产生分解反应,生成二氧化碳及氢。本品刺激性及腐蚀性很强,吸入其蒸气,可使呼吸器官受到刺激,并产生炎症;沾在皮肤上,可使皮肤起泡。慢性中毒,产生血尿。大鼠经口LD501210mg/kg。工作场所更高允许浓度5×10-6。贮藏时要远离火种、热源,应与氧化剂、碱类、强酸,H发孔剂及氰化物隔离。装卸时要轻拿轻放、不得倒置。防止结水、防止包装破损。对散漏物要用水冲洗,但处理时要戴防护工具。与皮肤接触反应立即用大量水冲洗,必要时再敷软膏。吸入中毒时应急送医院。
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更简单的羧酸
甲酸是更简单的羧酸,因更早由蒸馏赤蚁获得,故又称蚁酸。
甲酸存在于蚂蚁、蜂类及毛虫的分泌物中。被蜂蜇后皮肤红肿、痛痒,就是由于从蜂针释放出的甲酸的刺激作用。甲酸还存在于如荨麻、蝎子草、松针和一些果实(如绿葡萄)以及人体的肌肉、血液和排泄物中。
甲酸是脂肪酸中仅有的在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。
甲酸的结构可看成是醛基和羟基相结合,所以甲酸分子中含有醛基,具有醛的某些性质,如可以还原银氨溶液形成银镜。也能使高锰酸钾溶液褪色,这些反应可用于甲酸的定性鉴定。甲酸具有一般羧酸的性质,可发生类似醛类的缩合反应。
甲酸因分子中含有醛基具有还原性,在纺织、印染工业中被用做酸性还原剂漂白草帽、皮革等,并能去除衣服上墨水斑点和铁锈。它可使橡胶浆凝结成生橡胶,在制革业中被用做乳酸的凝聚剂,是一种橡胶凝聚剂。甲酸又是制取草酸的原料,将甲酸钠加热至360℃,可去氢生成草酸盐。甲酸还是印染媒染剂、金属表面处理剂和消毒防腐剂等。
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